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我國的有色重金屬礦石大多數(shù)是硫化礦,伴生較多的汞。以鋅精礦為例,據(jù)調(diào)查,我國陜甘地區(qū)鋅精礦含汞量在每噸33.07~499.91克,這是造成西北地區(qū)鋅冶煉煙氣汞含量高的直接原因。有色金屬冶煉煙氣汞排放作為我國大氣汞污染的主要來源之一,在近五年才被高度重視,而且國內(nèi)目前對該行業(yè)汞排放控制技術(shù)的研究尚不成熟。早期的研究者根據(jù)Nriagu等的排放清單估計了有色金屬冶煉中汞的排放量,但對發(fā)展中國家的有色金屬冶煉行業(yè)汞排放的評估數(shù)據(jù)大多集中在2003年以前。我國有色金屬冶煉行業(yè)具有規(guī)模不大、企業(yè)眾多、工藝復(fù)雜、布局較為分散、原料成分差異大、重金屬污染物的排放環(huán)節(jié)多、污染物形態(tài)不同、對環(huán)境污染程度不同等特點,對于目前的排放情況存在很大的不確定性。
有色金屬冶煉煙氣汞排放主要集中在鉛、鋅、銅的冶煉過程。根據(jù)Wu等的研究,在1995~2003年期間,我國有色金屬冶煉煙氣汞排放量以平均每年4.2%的速度增長,在2003年排放量為320噸,其中鋅冶煉、鉛冶煉和銅冶煉煙氣汞排放量分別占58.6%、22.1%和5.5%。Feng等利用物料衡算法研究了土法煉鋅大氣汞排放因子,結(jié)果顯示利用氧化礦土法煉鋅的汞排放因子平均為79g(Hg)/t(Zn),用硫化礦土法煉鋅的汞排放因子平均為155g(Hg)/t(Zn),都遠(yuǎn)大于文獻(xiàn)中所沿用的發(fā)展中國家鋅冶煉汞排放因子25g(Hg)/t(Zn)。李廣輝等對具有較完善的汞回收設(shè)備的大型濕法煉鋅廠和沒有汞回收設(shè)備的煉鋅廠進(jìn)行對比,大氣汞排放因子相差較大,分別平均為5.7g(Hg)/t(Zn)和34~122g(Hg)/t(Zn)。蔣靖坤研究報道中國鋅冶煉汞的大氣排放因子平均為83.4g(Hg)/t(Zn)。Lj等估算了各種煉鋅工藝中汞排放因子,無靜電除汞的濕法煉鋅工藝大氣汞排放因子是(31~22)g(Hg)/t(Zn),有靜電除汞的濕法煉鋅工藝大氣汞排放因子是(5.7±4.0)g(Hg)/t(Zn),豎罐煉鋅工藝汞排放因子是(34~71)g(Hg)/t(Zn),鼓風(fēng)爐熔煉工藝排放因子是(122~122)g(Hg)/t(Zn),土法煉鋅工藝排放因子是(75~115)g(Hg)/t(Zn)。Zhang等核算的汞排放因子在0.09~2.98g(汞)/t(產(chǎn)品),分析其低排放因子與企業(yè)煙氣凈化工藝有關(guān),而且兩轉(zhuǎn)兩吸制酸工藝對使汞的去除率達(dá)99%。
2015年,我國十種有色金屬總產(chǎn)量5089.93萬噸,同比增長5.82%。隨著我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展加快,有色金屬產(chǎn)品需求量也將逐年增長。我國的有色金屬冶煉產(chǎn)能的急劇擴(kuò)張與粗放型的經(jīng)營發(fā)展,大量消耗礦產(chǎn)資源和環(huán)境污染加劇等問題凸顯。目前國內(nèi)外對燃煤電廠大氣汞污染問題非常重視,有色金屬冶煉行業(yè)對大氣汞污染問題的貢獻(xiàn)也將日益凸顯,加強(qiáng)對有色冶煉煙氣汞排放控制技術(shù)研究迫在眉睫。
隨著我國對環(huán)保要求的增強(qiáng),汞的排放標(biāo)準(zhǔn)也將越來越嚴(yán)格。國家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃明確要求加強(qiáng)有色金屬冶煉業(yè)等典型行業(yè)的重金屬污染防治。2010年實施的《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定煙氣汞排放標(biāo)準(zhǔn)為0.05mg/m;《銅、鎳、鉆工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定煙氣汞排放標(biāo)準(zhǔn)為0.012mg/m。因此,加強(qiáng)針對有色金屬冶煉煙氣汞排放的經(jīng)濟(jì)高效控制技術(shù)的研究顯得尤為迫切。
通過以上有色金屬冶煉行業(yè)煙氣汞去除技術(shù)的調(diào)研對比發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有技術(shù)基本都是上世紀(jì)開發(fā)的,且各種除汞方法均有利弊。冷凝法投資最少,但其除汞效率偏低,一般只為煙氣預(yù)除汞方法。過濾法、吸附法除汞效率較高,但是吸附劑的吸附容量一般較低,且吸附劑易中毒,因此一般僅適合處理含汞量較低的煙氣。吸收法以氯化汞吸收法最有代表性,雖然該工藝已經(jīng)在有色金屬冶煉行業(yè)得到了比較多的應(yīng)用,然而,同樣存在一些問題:(1)該工藝要求吸收塔入口的煙氣汞濃度不能太高,否則吸收效率會有較明顯的下降;(2)吸收液中所用氯化汞同樣是劇毒品,使用量較大,存在較大的環(huán)境風(fēng)險;(3)該工藝受到SO的影響較大,出口汞濃度無法滿足我國最新的煙氣汞排放標(biāo)準(zhǔn)要求。從另一方面來看,汞雖然是污染物,同時它也是一種稀有資源。筆者認(rèn)為,針對有色金屬冶煉行業(yè)煙氣中汞濃度較高的特點,改良后氯化汞吸收技術(shù)和碘循環(huán)吸收技術(shù)結(jié)合了吸收和回收的特點,將有較大的應(yīng)用前景。而相關(guān)的研究重點將圍繞在開發(fā)更加高效安全的吸收劑,尋求更高效的回收技術(shù),實現(xiàn)汞的資源化利用;同時對整體工藝進(jìn)行集成和優(yōu)化。
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