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隨著汽車工業(yè)的高速發(fā)展,汽車涂料的用量也在不斷增長,2014年汽車產(chǎn)量達(dá)到2300萬輛,涂料使用達(dá)到45萬噸。金屬效應(yīng)鋁粉顏料由于具有隨角異色效果及豐富層次感,使人們能夠產(chǎn)生一種生夢幻、愉悅、輕快、高檔的感覺,廣泛應(yīng)用于汽車金屬漆中,據(jù)統(tǒng)計在轎車面漆中金屬漆的占有比例達(dá)到了70%左右。
近幾年來環(huán)境保護(hù)問題成為全人類最關(guān)注的話題之一,我國也出臺了相關(guān)環(huán)保政策來控制有機(jī)揮發(fā)物的排放。2014年《乘用車生產(chǎn)企業(yè)準(zhǔn)入條件及審查要求》明確規(guī)定汽車行業(yè)新增涂裝線中面涂必須使用水性涂料,原有涂裝線也必須在規(guī)定時限內(nèi)進(jìn)行改裝使用水性涂料。2015年2月開始在涂料行業(yè)針對在施工狀態(tài)下VOC高于420克/升的涂料產(chǎn)品征收消費稅,對涂料施工環(huán)節(jié)征收排污費的政策也即將出臺,水性涂料的應(yīng)用將得到快速發(fā)展。目前汽車用涂料水性化率已達(dá)75%。
當(dāng)前水性汽車中面涂料一般呈弱堿性,而鋁粉顏料在弱堿性條件下可與水發(fā)生反應(yīng)釋放出氫氣,因此在制備和使用水性金屬漆時,必須采取適當(dāng)?shù)奶幚泶胧?,預(yù)防涂料質(zhì)量事故和安全事故的發(fā)生。
1水性金屬涂料存在安全隱患的原因分析
金屬涂料中一般要添加4%左右的金屬鋁漿。金屬鋁性能特殊,能與水在一定條件下發(fā)生發(fā)應(yīng)。傳統(tǒng)溶劑型金屬鋁粉涂料,由于涂料體系一般呈弱酸性或中性,且體系中沒有水分存在,鋁粉能惰性存在涂料中,體系穩(wěn)定。水性涂料以水做溶劑,涂料體系一般呈弱堿性,在此條件下水會與鋁粉發(fā)生反應(yīng),釋放出氫氣。其反應(yīng)方程如下:
2Al+3H20 Al2O3+3H2(1)
2Al+6H20 2Al(OH)3+3H2(2)
1.1鋁粉變化對涂料質(zhì)量的影響
鋁粉與水反應(yīng)后,鋁粉表面顏色會發(fā)黑變暗,最終影響涂膜效果,達(dá)不到客戶的要求,導(dǎo)致質(zhì)量事故的發(fā)生,鋁粉變化后對金屬漆外觀效果的影響見圖表1。
1.2鋁粉變化對安全的影響
金屬漆在儲存中與水反應(yīng)生成氫氣,會導(dǎo)致容器中的壓力增加而“脹桶”,嚴(yán)重的可導(dǎo)致爆炸事故。在使用時,工人在打開油漆桶同時,如果桶內(nèi)壓力過高,過高的壓力可導(dǎo)致涂料從包裝桶中涌出,甚至出現(xiàn)“沖蓋”現(xiàn)象,造成對操作工的人身傷害。
國內(nèi)多家汽車生產(chǎn)廠都曾經(jīng)出現(xiàn)過水性涂料出現(xiàn)“脹桶”,開桶時出現(xiàn)“沖蓋”現(xiàn)象,幸未沒有發(fā)生人身安全傷亡事故。
2、金水性屬涂料安全穩(wěn)定性的測定與評價
水性金屬涂料的安全穩(wěn)定性與金屬鋁粉反應(yīng)的程度相關(guān),可通過測定涂料在儲存中氫氣的釋放量來評定其安全穩(wěn)定性。
在涂料配方確定后,需進(jìn)行放氣量的評價。放氣實驗合格后,方可進(jìn)行生產(chǎn)和應(yīng)用。放氣量的評價一般有兩種方法。一種是失重評價法,一種是氣壓評價法。
2.1失重評價法:
通過評價重量的變化來評價涂料體系的安全性。將制得的水性涂料樣品裝入密閉容器中,稱量并記下此時的重量。然后把容器放入40℃的烘箱中,來考察鋁粉的穩(wěn)定性。以5天為一個循環(huán),取出后冷卻至標(biāo)準(zhǔn)溫度,之后將容器蓋輕輕開啟,稱量此時的質(zhì)量,與剛放入烘箱時的重量進(jìn)行對比。三次循環(huán)后,差值越大,則說明鋁粉釋放氣體量越大,涂料體系安全穩(wěn)定性效果越差。
2.2氣壓評價法:
通過密閉容器中體系壓力的變化來評級涂料體系的安全性。該方法是最常用的方法,測量裝置見圖表3。原理是:當(dāng)玻璃瓶中金屬涂料中的鋁粉和水發(fā)生反應(yīng)放出氫氣時,會引起玻璃瓶中的氣壓增大。因下空氣室和玻璃瓶相通,所以下空氣室的氣壓也會增加。因上空氣室和大氣相通,它的氣壓在整個試驗過程中恒定不變,所以下、上空氣室會出現(xiàn)一個壓力差。這個壓力差會驅(qū)使下空氣室中的水流向上空氣室。通過上空氣室中水的體積的變化來測算涂料釋放的氣體量。選擇一定重量的金屬漆,在40℃恒溫的環(huán)境中,收集3-7天氣體的發(fā)生量,放氣量越小,產(chǎn)品安全穩(wěn)定性越高。
3.水性金屬涂料安全性能設(shè)計方案
3.1通過鋁粉表面處理提高涂料的安全性
通過對鋁粉進(jìn)行處理,降低與水的反應(yīng)活性,從而提高涂料的安全性能。水性鋁銀漿常用的改性方法為添加阻蝕劑法和包履法。添加阻蝕劑法是在鋁粉顆粒的表面以物理方法混合添加劑,在鋁片的外層形成保護(hù)層,最終阻止鋁和水發(fā)生反應(yīng)。阻蝕劑包括脂肪酸阻蝕劑、低分子阻蝕劑、表面活性阻蝕劑和聚合物(高分子)電解質(zhì)阻蝕劑。包履法是指用物理、化學(xué)方法對粒子表面進(jìn)行處理,有目的的改變粒子表面的物理化學(xué)性質(zhì),在鋁粉的外部形成一層保護(hù)層。常用的方法有鉻酸鹽處理、鉬酸鹽處理、有機(jī)硅改性處理。二氧化硅包覆法的鋁粉漿,是水性汽車涂料中使用相對較多的一類。其優(yōu)點是不會產(chǎn)生氫氣或者氫氣產(chǎn)生量非常小,但其缺點也明顯,價格貴,與涂料中有機(jī)物的相溶性差,鋁粉的閃爍感差,可選擇品種少等。圖表4為二氧化硅包覆的鋁銀漿包覆前后外觀閃爍感的差異。
鉬酸鹽包裹的鋁銀漿,其包覆層厚度只有二氧化硅包覆層的五十分之一,不會影響鋁粉的閃爍感,又比完全依靠聚合物鈍化處理的鋁粉在放氣方面性能要優(yōu)越。其缺點是價格貴,可選擇的范圍較窄。
汽車涂料制造商通常根據(jù)自身產(chǎn)品的特點,對鋁銀漿鈍化后采用有機(jī)物包裹處理,其優(yōu)點是鋁銀漿的品種選擇豐富多樣,鋁粉的閃爍感幾乎不受影響,缺點是包覆膜與鋁顏料表面結(jié)合力弱,易脫落,穩(wěn)定性能差。圖表5為含磷酸基聚合物對鋁粉的處理示意圖。
3.2控制涂料pH值來提高涂料的安全性能
鋁粉與水的反應(yīng)活性受涂料的pH值大小的影響,某金屬涂料在常溫下pH值與金涂料放氣量對應(yīng)關(guān)系見圖表6。
從圖中可見,當(dāng)體系pH控制在6.9-8.5以下,鋁粉的反應(yīng)活性較低,而高于8.5時,鋁粉的反應(yīng)活性隨著pH值的上升而快速增加,產(chǎn)生的氫氣量對應(yīng)增加。
水性涂料一般在在堿性條件下才能穩(wěn)定,因此涂料的pH值最好控制在7.7-8.5之間,此范圍內(nèi)鋁粉、涂料皆能處于穩(wěn)定狀態(tài),可有效的提高涂料的安全性能。
3.3規(guī)范涂料運輸、貯存條件,減低安全隱患
水性金屬涂料的搬運和運輸過程中,嚴(yán)禁煙火,避免猛烈碰撞與摩擦。
溫度越高,鋁粉的反應(yīng)活性越強(qiáng),因此水性金屬涂料的運輸和儲存必需使用保溫裝置,溫度最好控制在5-30℃范圍內(nèi)。
為質(zhì)量和安全起見,一般水性金屬涂料的儲存期控制在3個月之內(nèi)。
加強(qiáng)巡回檢查,發(fā)現(xiàn)有脹桶等異?,F(xiàn)象,盡快進(jìn)行處理,消除安全隱患。
4包裝容器安全性能的設(shè)計
4.1控制包裝桶強(qiáng)度
選用具有一定抗壓能力的包裝桶降低桶內(nèi)氣壓增加產(chǎn)生的安全隱患。對涂料包裝桶進(jìn)行加壓試驗,在密封的包裝桶內(nèi)注入空氣,記錄不同壓力下包裝桶的鼓脹變形情況。圖表7為鋼桶的壓力變形測試。
4.2控制涂料的裝填量
根據(jù)包裝桶的大小和抗壓能力,測算涂料允許產(chǎn)生氫氣的安全量,選擇合適的涂料的裝填量,來降低涂料儲運中存在的安全隱患。
4.3包裝桶設(shè)計安全改進(jìn)
在包裝鋼桶桶頂或桶蓋上安裝防水透氣塞,既可密封防水,又可透氣泄壓。防水透氣塞見圖8。
5.涂料使用時開桶的安全規(guī)范設(shè)計
作業(yè)人員要穿上具備防靜電性能的工作服,安全靴等作業(yè)保護(hù)用品。佩戴無照明燈的安全帽,護(hù)目鏡、面罩或防靜電手套等。
作業(yè)姿勢盡可能伸長手臂,使頭部遠(yuǎn)離涂料桶。盡可能使頭部低于涂料桶的上部。
開啟有小口的涂料桶時,先緩緩開啟小口,再開啟大口。開啟過程中如有氣體噴出的聲音,停止操作,聲音消失后再繼續(xù)開啟。如果涂料已有脹氣現(xiàn)象,又有塑料內(nèi)襯時,打開蓋子后用小刀將塑料內(nèi)襯劃破讓氣體釋放出來。
如果涂料桶沒有開口,使用手動工具(禁止使用電動工具)套筒扳手、鉗子等緩緩松開桶蓋固定環(huán)的固定螺栓。同樣開罐過程中,如果聽到有氣體噴出的聲音,要停止操作,待噴氣聲沒有后再緩緩打開。不要將固定螺栓完全卸下,只將螺栓擰松,使桶蓋固定環(huán)松動。從固定螺栓處,將扁平螺絲刀插入桶蓋和桶體之間,緩慢向上方翹起使石油桶蓋打開一間隙,在螺絲刀和間隙部位上方蓋上軟布,防止內(nèi)容物噴出。確認(rèn)氣體排完后,卸下螺栓,打開桶蓋。
如果涂料桶發(fā)生變型,桶蓋固定螺栓無法打開時,在涂料桶上開一小孔。由于涂料桶上部空間充滿氫氣氣體,不能在此開孔,須在涂料桶裝有液體的下部手動鉆頭緩慢開一小孔開孔。
整個作業(yè)場所要保持通風(fēng),排氣通暢。
6結(jié)語
水性金屬涂料的安全性是水性汽車涂料必須越過的一道坎。本文通過強(qiáng)化涂料安全性能的設(shè)計,包裝容器安全性能的設(shè)計,制定涂料儲存、運輸和使用時的安全規(guī)范,可有效降低和預(yù)防安全事故的發(fā)生。只要加強(qiáng)控制和管理,水性金屬涂料的安全性是可控的,汽車制造商可放心使用。
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