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鋁學(xué)院
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  • 鋁及鋁合金一次浸鋅工藝的研究

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    2013-10-18 10:12:56
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      1 前言

      鋁及鋁合金件具有比重小、強(qiáng)度高的材料學(xué)特性,特別是近年來發(fā)現(xiàn)鋁鋰、鋁鎂合金具有優(yōu)異的超塑性,使得鋁合金件,特別是鋁合金壓鑄件的數(shù)量迅速增加-。這為電鍍工作者提出了新的課題。眾所周知,鋁件鍍前處理通常有以下幾種方法:浸鋅法、浸錫法、改良浸鋅合金法、陽極氧化后直接電鍍法、化學(xué)鍍鎳法、在閃鍍鎳槽中先氧化再閃鍍鎳法、條件化處理后直接電鍍,以及我國最近出現(xiàn)的直接電鍍前處理法等,

      1927年Hewitson取得了世界上第一個采用堿性溶液進(jìn)行鍍前處理的浸鋅配方的專利,這標(biāo)志著傳統(tǒng)的浸鋅法的誕生,在此后的10年左右,該工藝取得了非常大的進(jìn)步。該方法的原理是:通過浸鋅或鋅合金來降低鋁表面的活性,防止在操作過程中或在電鍍液中鋁被氧化,同時防止鋁件在電鍍液中與被鍍金屬離子發(fā)生置換反應(yīng)。

      浸鋅過程實際上是使鋁件浸在含有Zn(OH)2+4的溶液中,使位于鋁表面的金屬鋁與溶液所含的絡(luò)合物集團(tuán)Zn(OH)~中的鋅離子發(fā)生置換反應(yīng)。形成高度彌散在鋁表面的鋅晶粒,由于在強(qiáng)堿性溶液中鋁的表面處于活性狀態(tài),而且鋁在溶解過程中放出電子,使得鋁表面的電位進(jìn)一步負(fù)移,從而具有更高的電化學(xué)活性,因此鋁在浸鋅溶液中的表面應(yīng)采用均勻降低表面能的保護(hù)措施。此外,在浸鋅過程的初期,有一定量的氫氣從鋁表面析出,對鋁件也起著一定的防止氧化的作用。由于鋁的溶解速度受溶液的組成、pH值、處理液溫度的影響,因此這種鋅與鋁的置換反應(yīng)的速度在一定程度上是可控的。

      但是,為了得到好的結(jié)合力,要求采用二次浸鋅的操作,由于在第一次浸鋅的過程中,所生成的鋅晶粒的尺寸差別過大,分布不均勻,鍍層的結(jié)合力得不到保證。因此一次浸鋅后,必須在濃硝酸溶液中進(jìn)行部分溶解處理,濃硝酸處理的作用是使鋁表面生成一層很薄的氧化物,這層氧化物使鋁件表面的能量狀態(tài)均勻,同時將那些與鋁基體結(jié)合不好的鋅晶粒溶解,將結(jié)晶過于粗大的晶粒的尺寸變小。在此基礎(chǔ)上再進(jìn)行第二次浸鋅,便能得到晶粒度較小而且致密連續(xù)的置換鋅薄層,但是由于該過程的操作過于復(fù)雜,且存在酸霧對環(huán)境的污染以及強(qiáng)酸對工件的腐蝕,所以人們一直不斷地對這種方法進(jìn)行改良。

      此后出現(xiàn)的浸鋅合金的方法,也稱改良浸鋅法,是在傳統(tǒng)的浸鋅溶液中加入三價鐵的酒石酸絡(luò)合物、二價鎳或二價銅的氰化絡(luò)合物。對于鑄鋁件,有的還加人了硝酸鈉或氟化鈉。改良的浸鋅法可以通過一步浸鋅而得到結(jié)合力良好的鍍層,但是.由于氰化物以及多元重金屬離子的加人,不僅操作上要求嚴(yán)格,而且增大了廢水處理的難度。

      相繼又出現(xiàn)了浸錫法、直接化學(xué)鍍鎳法、直接鍍鋅法以及先陽極氧化再使被鍍金屬通過等,但是由于成本與性能的關(guān)系,目前廣泛使用的仍是浸鋅工藝。

      針對上述情況,本文開發(fā)出了一種新型的,適合于鋁合金LY—l2、煅鋁LD一31、高硅含銅鋁鑄件的HG鍍前浸鋅合金工藝,獲得了一次浸鋅合金便能在鋁件上沉積出結(jié)合力優(yōu)異的電鍍鎳層。

      2 實驗部分

      2.1所用化學(xué)藥品與試片

      所用化學(xué)藥品均為化學(xué)純級藥品,所用試片的種類與尺寸如表1所示:

    [next]

      2.2測試方法與設(shè)備

      結(jié)合力的測試采用正負(fù)冷彎法與熱震法,熱震法的設(shè)備為東南大學(xué)自動化儀表廠生產(chǎn)的wr一100型程序升溫控制儀控制的箱式電阻爐,先將爐內(nèi)溫度控制在250±5℃,再將掛有試片的試片架推人爐中,加熱20min后取出.投人盛有冰水的容器中,目視檢查鍍件表面有無鼓泡等現(xiàn)象,如此反復(fù)11次。

      2.3鍍前處理流程與溶液

      鍍前處理工藝流程如下:溶劑除油→堿蝕→水洗→酸蝕→水洗→浸鋅→電鍍

      HG浸鋅液的組成和操作條件如下:


      3 結(jié)果與討論

      3.1溫度與浸漬時間對鍍層結(jié)合力的影響

      一般情況下,浸鋅溫度與時間控制較嚴(yán)格,不同鋁合金要求浸鋅的溫度也不相同,在l5~40℃之間。溫度過低,浸鋅反應(yīng)難以進(jìn)行;溫度過高,鋅晶粒過大,鍍層結(jié)合力不良。時間過短,浸鋅不完全;時間過長,鋅晶粒過于粗大,結(jié)合力不良。在溫度為0~40℃,時間為lO~60s的范圍內(nèi),對鍍鎳層進(jìn)行11個循環(huán)的熱震以及熱震后的冷彎試驗。浸鋅是在靜止?fàn)顟B(tài)下進(jìn)行,所用試片為硬鋁LY—l2,鍍鎳層厚度為15um.

      試驗發(fā)現(xiàn),在11個循環(huán)的熱震試驗中均未見鍍層起皮與鼓泡現(xiàn)象,熱震后冷彎至鋁基體斷裂,未見斷口處鍍層出現(xiàn)起皮現(xiàn)象結(jié)合力之所以這樣好,可能是由于在熱循環(huán)實驗中,鋁基體中的鋁原子與浸鋅過程中得到的鋅層及鍍層中的鎳原子發(fā)生互擴(kuò)散而形成鎳鋅鋁合金,從而提高了鍍層的結(jié)合力。為此又進(jìn)行了電鍍后的直接冷彎測試與邊長為1mm的正方型劃痕的測試,采用觀察刀口處鍍層與基體的結(jié)合情況以及劃痕的寬度來表征結(jié)合力的好壞,綜合評價結(jié)果如表2所示:

      由表2可以看出,在溫度為0~40℃,時間為10~60s的范圍內(nèi),鍍后的直接冷彎實驗測試的結(jié)果卻不完全合格,說明在相同的條件下,該范圍內(nèi)并不是都能得結(jié)合力好的鍍層由此認(rèn)為:在熱震實驗的過程中.基體鋁合金、鋅、鎳鍍層之間有可能會因熱擴(kuò)散而形成合金合金層的形成能夠提高基體與鍍層之間的結(jié)合力。

    [next]  3.2攪拌對鍍層結(jié)合力的影響

      在溫度為20%的條件下,分別在靜止、機(jī)械攪拌、超聲波攪拌的情況下,浸鋅10s、30s后電鍍鎳層。鍍后直接采用正負(fù)冷彎法與劃格法測試鍍層結(jié)合力。測試結(jié)果證明,無論攪拌與否,采用HG浸鋅液,都能得到結(jié)合力優(yōu)異的鍍層。

      3.3鋁合金材料對結(jié)合力的影響

      分別在20℃,30s的條件下,對表1所示的LY一12、LD一31、鑄鋁、粉末冶金件采用HG溶液進(jìn)行了鍍前浸鋅處理。經(jīng)過冷彎、劃格、熱震實驗的測試,結(jié)果證明,與LY—l2鋁合金相同,鋁表面的鍍鎳層均與基體有著優(yōu)異的結(jié)合力。說明本工藝適合于多種鋁合金材料。

      4 結(jié)論

     ?、儆蹭X、煅鋁、鑄鋁件、粉末冶金鋁件通過一次浸鋅都能獲得結(jié)合力優(yōu)異的鍍層;

      ②所開發(fā)出的HG型鍍前浸漬液中不含有氰化物、氟化物和有毒的重金屬離子;

     ?、蹮嵴鸺訜徇^程能提高基體與鎳鍍層之間的結(jié)合力,因此,不適合用來表征鋁上電鍍層結(jié)合力;

     ?、蹾G型前浸液工作溫度為0~4o℃,溫度低于20℃時,浸鋅的時間應(yīng)在30s以上,溫度高于30%時,浸鋅的時間要小于30s,最佳工作溫度范圍為20~30℃。

     ?、莓?dāng)溫度與時間參數(shù)適當(dāng)時,可在靜止、機(jī)械攪拌、超聲攪拌的情況下均獲得結(jié)臺力優(yōu)異的鍍層。

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