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鋁學(xué)院
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  • 鋁粉著色方法的研究概述

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    2013-10-15 10:29:08
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      隨著生產(chǎn)建設(shè)的發(fā)展,科學(xué)技術(shù)及文化的進步,人們對商品美化的要求也相應(yīng)提高。彩色鋁粉以其色彩鮮艷,抗腐蝕性強,絕緣性高,不易褪色,具有強的金屬光澤,價格低廉等特點,在氣體,涂料,印刷印染等工業(yè)生產(chǎn)和美工裝飾等各個部門得到了廣泛的應(yīng)用,并為拓寬金屬顏料的色彩范圍開辟了廣闊的途徑。
      
      為了裝飾目的,彩色鋁粉已經(jīng)被應(yīng)用。有關(guān)鋁粉的著色研究,國外從三十年代就已經(jīng)開始[1],并取得一些成功的經(jīng)驗。近年來國內(nèi)也有文獻報道[2],可采用陽極氧化法制備粒度為320目的彩色鋁粉,但尚處于試驗階段。進入21世紀(jì),人們的環(huán)保意識不斷增強,水性涂料呈現(xiàn)了良好的發(fā)展前景,鋁粉顏料在水性體系中的成功應(yīng)用,大大提高了涂料的耐候性,利用溶膠——凝膠法在片狀鋁粉粒子的表面包覆上一層惰性的二氧化硅膜,通過液相沉積法在SiO/Al復(fù)合粒子表面沉積一層氧化鐵膜,成功地研制成了彩色鋁粉,促進了水性環(huán)保型涂料的發(fā)展。
      
      下面我就其著色的三種方法作一綜述。
      
      1.陽極氧化法制備彩色鋁粉
      
      鋁粉的陽極氧化是通過電解液的陽極反應(yīng)而生成氧化鋁膜的電化學(xué)過程。這個氧化膜吸附有機染料、無機顏料的顏色而著色。將鋁粉置于硫酸電解液中,并不斷地加以攪拌,使鋁粉呈漂浮和半漂浮狀態(tài)[5],邊流動邊隨時接觸陽極,并保持不接觸陽極狀態(tài),從而在鋁粉表面生成易于著色的氧化鋁膜。陽極反應(yīng)是陽極析出的初生態(tài)氧與鋁粉表面的鋁原子化合成氧化鋁的反應(yīng),其中部分氧化鋁即刻與水化合成水合氧化鋁,這就是氧化鋁膜的形成過程。同時氧化鋁膜可被硫酸電解液溶解,所以陽極氧化過程同時存在成膜反應(yīng)和溶膜反應(yīng),因此必須控制適宜的條件,才能形成一定厚度的氧化鋁膜。陰極反應(yīng)中產(chǎn)生氫氣,故使形成的氧化鋁膜具有多孔疏松的特點,有利于吸附能力的增強。
      
      鋁粉著色是一個物理化學(xué)過程,將經(jīng)陽極氧化處理過的鋁粉置于有機染色液中浸泡,使鋁粉表面氧化膜吸附有機染料分子,同時氧化鋁膜中的氧化鋁分子可與有機染料分子以共價鍵、配位鍵或氫鍵等形式結(jié)合生成配合物,從而使氧化膜著色。
      
      陽極氧化在鋁粉粒子表面形成氧化鋁膜的過程中,影響成膜的因素較多,同時不同的著色液導(dǎo)致不同的著色效果,因此應(yīng)該考慮電解液濃度、反應(yīng)時間、溫度、著色液等因素的影響。研究結(jié)果表明:(1)硫酸電解液的濃度對氧化膜的生成具有明顯的影響。硫酸濃度過低,電解液的導(dǎo)電性不強,氧化鋁的成膜速度慢,硫酸濃度過高,生成的氧化膜又溶解,最佳的實驗條件:硫酸電解液的濃度應(yīng)為5—10%。(2)陽極電流密度與氧化鋁膜生成速度成正比,由于鋁粉在某一瞬間接觸陽極,因此陽極電流密度越大,越有利于鋁粉在陽極放電,陽極電流密度越大,生成的氧化鋁膜越疏松,有利于著色。實驗表明,在7%硫酸電解液中進行陽極氧化,一般控制電流密度為5安/分米2以上,電壓不應(yīng)小于40伏。(3)在陽極氧化過程中,只有經(jīng)過一定的時間后,才能使鋁粉與陽極充分接觸,實驗表明,氧化時間以60—90分鐘為宜,同時氧化時溫度也要保持在25—35°C為宜。(4)在氧化鋁膜上著色,其著色的難易程度與氧化膜的厚度及著色液的濃度有關(guān),氧化膜越厚,越易著色;著色液的濃度越大,越易著色,且顏色越深[4]。因此在著色過程中,一般采用較濃的著色液。實驗表明:根據(jù)所需顏色的深淺,對著色液濃度加以調(diào)整。同時著色液溫度為50—60°C,著色時間為20—40分鐘,pH為4.5—6.0為宜。
      
      2.化學(xué)氧化法制備彩色鋁粉
      
      化學(xué)氧化法是將鋁粉置于弱堿性氧液中,在其表面形成一定厚度的氧化膜。鋁粉氧化過程中,發(fā)生下列主要反應(yīng):
      
      2Al+(3+x)HO=AlO?xHO+3HO(1)
      
      AlO?xHO=AlO?xHO+(x-1)HO(2)
      
      AlO?HO=AlO+HO(3)
      
      AlO?xHO+2OH=2(Al(OH))+(x-3)HO(4)
      
      2AlO+4OH+6HO=4(Al(OH))(5)

      鋁粉在弱堿性水溶液的作用下,表面被氧化,生成無定性水合氧化鋁,并逐漸轉(zhuǎn)化為AlO?HO和無水AlO,形成有效的著色層,在成膜的同時,還伴隨有溶膜反應(yīng)的發(fā)生。因此必須控制適宜的工藝條件,使成膜反應(yīng)速度大于溶膜反應(yīng)速度,才能得到符合著色要求的氧化膜。
      
      將處理后的鋁粉置于直接耐曬翠藍(lán)GL水溶液(1.5g/L)中著色,這一著色過程主要是吸附染料的物理過程,同時也伴隨著一定的化學(xué)作用,染色后的鋁粉通過表面處理增加機械強度,同時還要進行親油處理[3],將染色后的鋁粉用乙醇、丁醇逐次脫水,然后用硬脂酸保護鋁粉表面,這樣可延長存儲期[7]。研究表明:氧化液的pH值對能否成膜及成膜厚度有重要的影響,若pH值較低,成膜反應(yīng)速度減慢,pH值偏高,會使鋁粉表面的氧化鋁薄膜加速溶解,同時會使鋁粉表面遭受強烈的腐蝕作用而失去光澤,實驗表明,適宜的pH值范圍是8—12;著色液濃度的變化,對著色效果產(chǎn)生較大影響,著色液濃度越大,鋁粉表面顏色越深,但當(dāng)濃度接近某一數(shù)值并繼續(xù)增加時,鋁粉表面的顏色不再發(fā)生明顯的變化。
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      3.表面沉積法制備彩色鋁粉
      
      利用溶膠—凝膠法在片狀鋁粉粒子表面包覆了一層惰性的二氧化硅膜,以制備水性涂料的鋁粉顏料。通過液相沉積法在經(jīng)二氧化硅包覆后的鋁粉粒子表面再包覆一層氧化鐵膜,使鋁粉著色,得到了環(huán)保型彩色鋁粉[8]。利用正硅酸乙酯水解縮聚成膜的溶膠——凝膠法在片狀鋁粉粒子表面包覆一層惰性的二氧化硅膜,使鋁粉表面由疏水性變?yōu)橛H水性,同時鋁粉表面不會與水發(fā)生反應(yīng)。
      
      正硅酸乙酯的水解——縮聚反應(yīng)過程可以分成三步:第一步是正硅酸乙酯水解形成硅酸和相應(yīng)的醇;第二步是硅酸之間或正硅酸乙酯之間發(fā)生縮合反應(yīng),形成膠體狀態(tài)的混合物;第三步是形成的低聚物繼續(xù)聚合形成硅三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。
      
      在催化劑作用下,正硅酸乙酯發(fā)生水解——縮聚反應(yīng),生成水合氧化硅沉淀,沉積在片狀鋁粉粒子表面,脫水形成二氧化硅。
      
      利用液相沉積法包覆氧化鐵膜,使氧化鐵水解生成氫氧化鐵沉淀,沉積在基體表面,再經(jīng)過焙燒得到氧化鐵膜,其反應(yīng)原理如下:
      
      FeCl+3HO=Fe(OH)+3HCl
      
      2Fe(OH)=FeO+3HO
      
      其制備過程為:稱取一定量的片狀鋁粉分散在一定體積的異丙醇中,經(jīng)過超聲分散后倒入三口燒瓶中,置于40°C恒溫水浴槽中攪拌,量取一定量的正硅酸乙酯加入到燒瓶中,再分別量取相應(yīng)量的氨水和蒸餾水,混合均勻,裝入滴液漏斗中,與三口燒瓶相連,調(diào)節(jié)滴液漏斗的滴速大約為1滴/秒,持續(xù)攪拌,控制正硅酸乙酯的濃度為0.05mol/L—0.1mol/L,水硅比R為16,催化劑氨水的濃度為0.02mol/L—0.2mol/L,反應(yīng)結(jié)束后離心洗滌,干燥得到二氧化硅包覆的片狀鋁粉。
      
      稱取一定量經(jīng)二氧化硅包覆改性過的片狀鋁粉粒子,分散在一定體積的蒸餾水中,經(jīng)過超聲分散后倒入三口燒瓶中,置于80°C恒溫水浴槽中攪拌,稱取一定量無水三氯化鐵,溶于蒸餾水中,裝入滴液漏斗中,與三口燒瓶相連;量取一定體積的氨水,倒入另一個滴液中,與三口燒瓶相連,調(diào)節(jié)兩個滴液漏斗的滴速大約為1滴/秒,持續(xù)攪拌,反應(yīng)結(jié)束后將樣品離心,洗滌兩次,放入烘箱中于100°C下烘干,再放入馬福爐于500°C下煅燒2h,即可得到彩色鋁粉。

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