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鋁學院
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  • 6063鋁型材表面“斑狀’’缺陷綜述

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    2022-11-04 15:02:42
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    【摘要】對生產過程中引起6063鋁型材“斑狀”表面缺陷的原因進行分析,為消除斑點、提高產品質量提供了全面的思路和方法。


    前言


    6063鋁型材經陽極氧化后,因其具有良好的耐蝕性和裝飾性而廣泛地用于建筑、車船制造、室內裝璜、家用電器等行業(yè)。但在實際生產過程中,會產生各種各樣的表面“斑狀”缺陷,大致可分為雪花狀斑點、黑斑、光澤不一的暗斑,嚴重影響產品的質量。有的缺陷只有在最后的氧化工序之后才出現,如最讓人棘手的“雪花狀”暗斑,就是一個典型的例子。近幾年來,隨著人們生活水平的提高,對產品的表面質量要求也越來越高,表面的“斑狀”缺陷引起了人們的普遍關注。其引起的原因很多,貫穿于整個生產過程和使用過程。正確分析生產過程中引起“斑狀”缺陷的原因,對于保證產品的質量,具有十分重要的現實意義。


    6063鋁型材的主要生產過程為:熔鑄一均勻化處理一擠壓一淬火一時效一陽極氧化?,F對生產過程中“斑狀”缺陷的成因分析如下。


    1.1熔鑄


    熔鑄過程引起暗斑的原因主要是合金的化學成分。合金中除主要的元素Al、Mg、Si外,還有Zn、Fe、Mn等少量的元素。適當的加入這些元素,可以改變材料的力學性能和化學性能uo,過量則會產生壞的影響。文獻E2]指出當Zn含量大于0.02%時,在氧化處理中遇到sO.卜、CI‘就會出現雪花狀斑點。文獻[3]指出,zn含量大于0.02%時,在時效處理過程中析出介穩(wěn)相11(MgZn。)相,陽極氧化預處理時,11相與鋁基體電化學電位不同,形成微電池,促進T1相周圍的鋁基體溶解,11相脫落,出現雪花狀斑點。文獻[4]指出,在陽極氧化前堿洗時,鋁固溶體中的Zn發(fā)生溶解反應生成Zn2+,被電極電位較正的鋁從溶液中置換出來,發(fā)生溶解一再沉淀效應,從而加速鋁基體的溶解,使合金中出現“白圈套黑心”雪花狀斑點,Zn的含量越高,此種情況越嚴重。同時指出,當合金中存在游離的si以及Al—Fe—si化合物的偏析相時,它們相對鋁固溶體為陰極,堿洗時使其周圍的鋁優(yōu)先溶解,同樣形成雪花斑。當偏析相沿晶界上呈連續(xù)鏈狀分布時,易出現晶界腐蝕。文獻[5]指出,合金中Zn、Fe易形成a—Fe2siAl8、8一FeSiAI、T-AI2MgZn。等雜質相,降低合金的擠壓性能、耐蝕性、電化學性、氧化著色的均勻性。文獻[6]指出,在Fe富集的地方,氧化膜偏薄,且不致密,作為陽極區(qū)首先受到腐蝕。文獻[7]指出Mn與Fe生成金屬間化合物AI。(MnFe),降低氧化膜的透明性。所以在實際生產中合理控制這些元素的含量,對提高產品的質量有著十分重要的作用。為盡可能的降低雜質無紊的有害影響,實際生產中應控制w(zn)<0.02%、(Fe)一0.15~0.20、(I)(Mn)<0.1%為宜。


    1.2均勻化處理


    均勻化處理的目的主要是細化晶粒,防止后續(xù)加工過程中出現選擇性晶間腐蝕而出現斑點。在鑄錠過程中,強化相Mg:Si和由于Fe的加入而形成的8一FeSiAI在錠中相連,成枝狀分布。嚴重影響擠壓性能。粗大的M92Si相在擠壓時雖有破碎,但破碎相不能彌散地分布于基體中,在后續(xù)的時效過程中,部分的Mg。si豐目異常長大。在堿洗過程中優(yōu)先腐蝕,出現雪花狀的腐蝕坑∞J。B—FeSiAI相因與鋁基體的電化學電位不同,堿洗時促進鋁基體的溶解。出現蝕坑。采用合理的均勻化處理制度,可以使8一FeSiAI相球化,使Mg.2si相細化成針狀,增加組織的均勻性,從而降低暗斑形成的可能性。實踐證明兩種可行的均勻化熱處理制度為:溫度560士5℃,保溫6d,時以上:溫度580℃,保溫2小時。


    1.3擠壓


    擠壓是型材生產的主要工序,合理控制擠壓速度、擠壓溫度,對保證材料的性能(如強度、硬度)及陽極氧化后材料的表面質量,有著十分重要的作用。擠壓后的型材要經過淬火、時效處理,淬火的開始溫度即為擠壓的出口溫度。出口溫度由擠壓溫度To和擠壓中擠壓熱效應的溫升△T組成。在材料一定時,溫升△T與擠壓速度成正比。6063鋁型材的最佳淬火溫度為520~530℃[1¨,所以擠壓型材的出口溫度不得低于500℃[IS]o溫度過高擠壓時易形成粗大的再結晶組織,Mg:Si相異常長大,堿洗時易出現蝕坑。同時,高溫時鋁的粘性大,在擠壓時鋁粘于擠壓模的表面,劃傷型材表面,使后續(xù)處理時氧化膜不均勻,出現色澤不同的暗斑。溫度過低,過飽和固溶體的過飽和度降低,時效后不能達到應有的強度。鋁型材的擠壓溫升一般為30~80℃,所以最佳的擠壓溫度為430~510℃u“。在保證型材質量的前提下,盡量采用較高的擠壓速度。


    1.4淬火


    淬火的目的是為了快速將型材冷卻,以便進行時效,從過飽和的固溶體中析出細小彌散的MgzSi相,使合金得到應有的強度。6063鋁型材擠壓后一般采用風淬,其淬火敏感溫度區(qū)域為204 454℃。在此區(qū)域內,MgzSi相析出,溫度越高,析出的Mg:Si相越大,時效時粗大的Mg:Si相異常長大,在后繼的處理過程中易出現蝕坑,故合理的淬火制度可以避免此區(qū)域。6063鋁型材的淬火敏感速度V。=38℃/rain,當風淬的速度V>Vo時,無M92Si相析出。


    1.5時效


    時效的過程主要是固溶強化相析出的過程。強化相的分布、性能及大小,影響材料的耐蝕性能和氧化膜分布的疏密,從而在后處理過程中出現不同的斑點。時效制度包括時效溫度和時效時間。AIMg—Si系的強化相主要為Mg:si相,時效時的析出順序為:過飽和固溶體一高濃度空位的GP區(qū)一針狀的共格沉淀相B”一棒狀的半共格沉淀相B7一板狀的穩(wěn)定沉淀相B[H]。文獻嘲指出在高于200℃溫度長時間時效,或在時效時有復熱的過程,都會導致8相在某些晶粒上在礙析出并異常長大。晶粒的不均勻性,使得晶粒的電化學性質的差異增大。堿洗時,已粗化的MgzSi相優(yōu)先溶解而成為蝕坑,氧化后出現雪花斑。為了保證時效后材料內部的MgzSi相彌散細小分布,現場的經驗證明kllJ:200℃保溫l~2小時,或者170℃保溫7~108,時,或采用分段時效,即低溫185℃保溫2.5小時,再205℃保溫ld,時的時效制度較好。


    1.6陽極氧化


    在堿洗過程中,若清洗水中的Cl,或S042-濃度高時,易與Zn反應,生成腐蝕斑舊。當pH<3.5時也易出現這種腐蝕Bo。在氧化封孔過程中,封孔液中F一、Na+、A13+、Ni+較高時,易引起斑點狀缺陷。F一的濃度的最佳范圍u列為0.5~0.89/l,過高或過低都會影響封孔質量。F一作用機理為口51:①與H20中的H十締合F一+H20SH2F++OH一向Ni2+提供OH一,形成Ni(OH):沉淀,實現封孔;②H2 F+與AI。O。反應,生成膠狀沉淀的絡合復化物Al。(OH)aF。,同時促進A1203水解成AI(OH)3,輔助封孔。F過量,在??淄饩托纬蒒i(OH):沉淀,影響封孔質量。當封孔液中的Na+、Ae+Ni+含量較高時,F一易與它們生成水溶性低的氟鋁酸鹽如Na。AIF。等n61,其沉淀的微粒極易吸附在膜表面,形式粉霜。F一不足時,產生的OH一不足,封孔質量不佳。當pH高時易使Ni(OH)2-AI(OH)3沉淀于膜表面,產生粉霜。粉霜的出現使氧化膜的均勻性及封孔質量降低,降低材料的耐蝕性,在使用過程中易出現光澤不一的暗斑或黑斑。所以實際生產中,要求pH<6.5、n(Ni+):n(F一)一2。封孔槽中SO42-、CI一的出現,降低F一的水化作用,嚴重時影響封孔質量。


    1.7使用環(huán)境的影響


    陽極氧化后鋁型材具有一定的耐蝕性,但也是一個相對的概念。當型材長期處于酸性或堿性環(huán)境中,加上局部的氧化膜厚度、封孔度的不同,將會使型材的表面出現局部的表面缺陷。


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